轉載。高永宜。

近期在一個日常的安全工作交流中，發現有些石油化工界的安全同行們對不含水的氟化氫和含水的氫氟酸溶液在重大危險源臨界量的判定方面有一些爭議。有的專家認為該物質重大危險源的臨界量是1噸，有的專家說它的臨界量是50噸，甚至有人跟人工智能溝通后，AI給大家分享的答案也是1噸。那么到底應該是多少呢？

帶著這個問題，下面我先簡單梳理一下判定流程如圖1所示。針對企業內的生產，使用或儲存的化學品，我們該如何準確的判斷該危險化學品：它是否屬于重大危險源應辨識的物質？如果是，它的臨界量是多少。

1、首先依據《危險化學品重大危險源辨識》（GB18218-2018）表1中，看看該物質的名稱或其CAS代碼是否在這份表格內，如果在，即可根據該物質允許的臨界量進行對比判定。

2、其次如果GB18218-2018表1沒有該物質，接下來根據GB30000《化學品分類和標簽規范》判定該物質在健康危害是否為急性毒性的物質，或者其物理危險特性是否為爆炸物、易燃氣體、氣溶膠、氧化性氣休、易燃液體、自反應物質和混合物、有機過氧化物、自燃液體和自燃固體、氧化性固體和液體、易燃固體、遇水放出易燃氣體的物質和混合物11種物理危險的一種。如果是，則確定其為重大危險源應辨識的物質，同時對照《危險化學品重大危險源辨識》（GB18218-2018）表2的臨界量來進行對比判斷。

圖 1 重大危險源化學物質及其臨界量判定流程圖

針對氟化氫這個案例，網上專家們的意見還不能統一，下面筆者結合曾在氟化工行業工作過的經驗，包括對氟化氫有一些粗淺的認知，跟大家一起探討和分享我的判定依據和方法。

基于氟化氫的應用特性，我們在氟化工行業內一般有：工業無水氟化氫和工業氫氟酸（含水的氟化氫）（也稱為氫氟酸）。故而大家在討論的過程中，甚至AI在參與交流時，都可能混淆了其無水和含水的兩種不同特性。

先確認工業無水氟化氫（HF）的臨界量，按照GB/T7746-2023《工業無水氟化氫》的標準，其合格品的氟化氫含量至少要達到99.97%，我們先熟悉一下無水氟化氫的特性，通過參考某國際生產商的SDS如下截圖2，無水氟化氫常態下是一種無色、有刺激性氣味的有毒氣體，易溶于水、與水互溶形成氫氟酸，它的CAS號是7664-39-3。因此按照上面圖1列出的流程，依據《危險化學品重大危險源辨識》（GB18218-2018）表1，很快確定其重大危險源的臨界量為1噸。

圖2 工業無水氟化氫的SDS中的部分參數

接下來判定含水氫氟酸的臨界量，當氟化氫加入水后，我們通常稱它為氫氟酸，參閱某國際生產公司該產品的SDS,其部分特性如下圖3所示。我們可以明顯的看出其化學和物理特性發生了很大變化，常溫為液態，無色，強酸性，沸點跟水接近。

 圖3 工業無水氟化氫的SDS中的部分參數

1. 按照GB/T7744-2023《工業氫氟酸標準》的標準。按其應用，目前國內有兩大類工業級的氫氟酸，按其濃度有五各級別，分別是30%、40%、50%、55%和70%，具體如下表1所示。

表1 工業氫氟酸標準的應用及其濃度分類

2. 作為危險化學品，其重大危險源的臨界量在GB18218中沒有給出具體數值。但根據《危險化學品重大危險源辨識》的相關規定，不同種類的危險化學品會有不同的臨界量標準。我們先依據上面的判定流程，查《危險化學品重大危險源辨識》（GB18218-2018）表1：危險化學品名稱及其臨界量。經查該表85種物質中含水的氫氟酸不在其中。然后我們再按照圖1的辨識流程，來判別含水的氫氟酸是否屬于健康危害為急性毒性的物質，或者是否屬于物理危險為爆炸物、易燃氣體、氣溶膠、氧化性氣體、易燃液體、自反應物質和混合物、有機過氧化物、自燃液體和自燃固體、氧化性固體和液體、易燃固體、遇水放出易燃氣體的物質和混合物11種物理危險中的一種。

根據企業公布的SDS如上圖3所示，我們可以看出15%-40%濃度的氫氟酸經皮的急性毒性都是類別1，同時對照2015版的危險化學品名錄，如下表2，也列明了其經皮的急性毒性是類別1，經口急性毒性是類別2。根據GB18218中的要求，我們需要參照急性毒性類別1來確定它的臨界量。盡管2015版的危險化學品名錄沒有具體列出不同濃度的氫氟酸，但參考《工業氫氟酸標準》以及企業公布的SDS，筆者從法規層面的推斷，該處的氫氟酸至少包含濃度30%及以上的所有類別的氟化氫水溶液。

表2：危險化學品目錄（2015 版）附表一

從目前企業SDS提供的數據來看，我們還無法直接看出氫氟酸的LD50/LC50數據，因此本次的探討，不能依據《化學品分類標簽規范 第18部分急性毒性》（GB30000.18-2013）確定含水氫氟酸的毒性危害類別。

3. 接下來我們按照前面確定的判定流程圖，同時依據下表《危險化學品重大危險源辨識》（GB18218-2018）表2來確定其臨界量。

按照前面討論的濃度在30%及以上氫氟酸的急性毒性數據：“急性毒性-經口，類別2;急性毒性-經皮，類別1”。因此對照《危險化學品重大危險源辨識》（GB18218-2018）表2，可以看出氫氟酸的急性毒性，在重大危險源辨識表中應符合J2的危險性分類及說明。因此氫氟酸在危險化學品重大危險源辨識中的臨界量應為50噸而不是1噸。

根據上面的討論，大家可以看出：無水氟化氫的重大危險源臨界量是1噸，目前確認30%甚至15%（基于某國際公司的SDS數據）以上濃度的含水氫氟酸的重大危險源的臨界量是50噸。而對于低于15%濃度以下的氫氟酸目前沒有數據來說明其危險類別，當氟化氫作為一個特殊的化學品，即使在稀釋后的低濃度氫氟酸，由于其容易進入皮膚而腐蝕肌膚并與的肌體內骨骼進行反應的特性，大家對其日常的生產量、使用量或儲存量一定要嚴格控制。

我們在日常的生產經營過程中，還會涉及到其他易燃易爆、有毒有害的危險物質，對容易構成危險化學品的重大危險源，一定要認真辨識和確認，這樣可以避免或者控制事故發生的后果。上述的探討，如有不妥之處，歡迎指正和反饋。